СЕРЕБРО

СЕРЕБРО (Argentum, Ag) — химический элемент I группы периодической системы Д. И. Менделеева, относится к благородным металлам. В медицине С. и его соединения используют в качестве лекарственных средств, в стоматологии серебряная амальгама является аргентаффинные клетки (см.), способны сами восстанавливать р-р аммиачного серебра NH₄Ag; это их свойство также используется в гистологии. Сплавы и соединения С. и чистое С. идут на изготовление специальной лабораторной посуды, чувствительной п сверхчувствительной кино- и фотопленки, деталей различных приборов, ювелирных изделий. С. служит катализатором в неорганическом п органическом синтезе. Все растворимые соединения С. токсичны.

Содержание С. в земной коре составляет 10^-5 %, в морской воде — 0,3—10 мг/т. С. входит в состав растительных и животных организмов. Содержание С. в растениях зависит от его концентрации в почве; в тканях млекопитающих и человека содержится до 0,03 мг С. на 100 г сухого веса. В суточном рационе человека содержится примерно 0,08 мг серебра. В природе С. встречается в виде самородного серебра с примесью других элементов, с к-рыми оно образует твердые растворы (см.), а также в виде соединений в составе различных минералов.

Порядковый номер серебра 47, атомный вес (масса) 107,87. Природное С. состоит из двух стабильных изотопов с массовыми числами 107 (51,35%) и 109 (48,65%). Известны также 14 радиоактивных изотопов С. (с массовыми числами от 102 до 117) и 10 изомеров с периодами полураспада от нескольких секунд до нескольких лет (см. Изотопы).

Практическое применение в качестве радиоактивных индикаторов в химии, металлургии и биологии нашли радиоактивные изотопы С. 110mAg и 111Ag, получаемые облучением нейтронами серебряных или палладиевых мишеней в ядерном реакторе (периоды полураспада этих изотопов равны соответственно 253 сут. и 7,43 сут.). Ранее изомер uomAg использовали в мед. радиологии в виде радиоактивного коллоида, однако теперь его серийный выпуск прекращен в связи с появлением более эффективных радиофармацевтических препаратов (см.), получаемых, в частности, на основе радионуклидов иттрия (⁹⁰Y), технеция (^99mТс), индия (^113mIn) и др.

С. представляет собой металл белого цвета; его плотность при комнатной температуре 10,50 г/см³, t°пл 960,5°, t°кип 2212°. Химически С. малоактивно, но образует сплавы со многими металлами. В соединениях С. обычно одновалентно, хотя известны соединения двух- и трехвалентного серебра. С кислородом в обычных условиях С. не соединяется, с сероводородом С. соединяется легко, образуя сульфид AgS, нерастворимый в воде. С галогенами С. легко реагирует при обычной температуре, а с серой — при высокой. Под действием света галогениды С. разлагаются на составляющие элементы (см. Фотохимические реакции); на этой реакции основана фотография. В соляной к-те и в щелочах С. не растворяется, а в азотной к-те и в горячей концентрированной серной к-те растворяется свободно. Большинство солей С. труднорастворимы. Из растворимых солей С. наибольшее значение имеет азотнокислое серебро AgNO₃.

С. получают в основном в качестве побочного продукта при плавке содержащих С. свинцово-цинковых и медных рудных концентратов, а также золотоносных руд.

Методы определения ионов Ag+ включают в себя ряд качественных реакций: 1) реакция с разбавленной соляной к-той и ее солями с образованием хлорида С., чернеющего на свету вследствие разложения и выделения металлического С.; 2) реакция с солями йодисто-водородной к-ты: KI + AgNЩ3 —> AgI↓ + KNO3 (образуется желтый осадок йодида серебра); 3) реакция с солями хромовой к-ты: 2AgNO3 + K2CrO4 —> Ag2CrO4 ↓ + 2KNO3 (образуется осадок хромата С. кирпично-красного цвета); 4) реакция восстановления до металлического С. (реакция серебряного зеркала): Ag2O + восстановитель (формальдегид, ионы Mn2+, Sn2+ и др.) —> 2Ag↓.

Количественно серебро определяют методами электрометрического анализа, колориметрическими и нефелометрическими методами (см. Нефелометрия).

Бактерицидные свойства ионов Ag⁺ известны человечеству очень давно. Серебряная вода с ничтожно малой концентрацией ионов Ag+ (от 2*10^-11 г-ион/л) применяется для обеззараживания питьевой воды, а в фармацевтической промышленности — для увеличения срока хранения нек-рых лекарственных препаратов. Полагают, что это свойство С. объясняется способностью его ионов блокировать SH-группы ферментов микроорганизмов, вызывая гибель микробной клетки. Механизм противомикробного действия соединений С. может быть также связан с вызываемым ими угнетением функций ДНК бактериальных клеток. В эксперименте установлено, что ионы Ag+ могут взаимодействовать с азотистыми основаниями ти-мином и гуанином молекулы ДНК, что сопровождается нарушением функций ДНК и вследствие этого торможением роста и размножения микроорганизмов.

При местном действии на кожу и слизистые оболочки соединения С. оказывают вяжущий эффект за счет образования альбуминатов при взаимодействии ионов Ag+ с тканевыми белками. В высоких концентрациях соединения С. обладают прижигающим действием.

Через неповрежденную кожу и слизистые оболочки ионы Ag+ в кровь практически не всасываются. Однако их частичное всасывание может происходить при нанесении препаратов серебра на обширные раневые и ожоговые поверхности. Выделение всосавшегося С. из организма происходит гл. обр. с желчыо через кишечник.

При длительном контакте с С. и его соединениями у работающих на соответствующих производствах металлическое С. откладывается в соединительной ткани, стенках капилляров, в почках, селезенке, в костном мозге и др. Накапливаясь в коже и слизистых оболочках, С. придает им своеобразную окраску от серо-зеленой и голубоватой до бурой или аспидно-серой. Развивается так наз. аргироз (см.). Пигментация кожи и слизистых оболочек происходит очень медленно и значительной выраженности достигает через десятки лет после начала постоянного контакта с С. Возможны уменьшение остроты зрения, особенно в сумерках, точечные включения в хрусталике, изменение цвета зрачка и глазного дна. При длительном контакте с С. и его соединениями могут появиться воспалительные заболевания жел.-киш. тракта, при этом отмечают увеличение и болезненность печени, У работающих с пылью бромида серебра AgBr и сернистого серебра Ag2S может появиться кашель, першение в горле, насморк с кровянистыми выделениями из носа и слезотечение.

При возникновении указанных нарушений проводится симптоматическое лечение. Рекомендуется прекращение работы в условиях контакта с С. и его соединениями.

Острое отравление С. и его соединениями встречается относительно редко и обычно возникает при случайном или преднамеренном (в суицидальных целях) приеме препаратов С. внутрь. В производственных условиях острые отравления могут иметь место при массивной ингаляции оксида серебра. В случае перорального приема препаратов С. основными признаками отравления являются тошнота, рвота, боли в животе и по ходу пищевода. Рвотные массы имеют белый цвет (из-за присутствия образующегося в желудке хлорида серебра) и на свету приобретают темную окраску. Легко диссоциирующие препараты С. (серебра нитрат, протаргол) вызывают хим. ожоги слизистой оболочки рта, пищевода и желудка, в связи с чем в тяжелых случаях возможно развитие ожогового шока. При легких отравлениях резорбтивного действия препаратов С. обычно не наблюдают, т. к. ионы Ag+ плохо всасываются из-за образования на поверхности слизистой оболочки альбуминатов. Кроме того, значительная часть ионов Agf реагирует в желудке с соляной к-той, в результате чего образуется нерастворимый, мало диссоциирующий и не всасывающийся хлорид серебра AgCl. Только при приеме внутрь больших количеств нитрата серебра AgN03 возможно появление признаков резорбтивного действия С.— судорог, резкого снижения АД. расстройства дыхания. Смерть при острых отравлениях препаратами серебра наступает при явлениях асфиксии (см.).

Первая помощь при острых отравлениях соединениями С. состоит в обильном промывании желудка 1 — 2% р-ром натрия хлорида, к-рый переводит ионы Ag+ в невсасывающийся хлорид С., после чего внутрь назначают активированный уголь. Дальнейшее лечение — симптоматическое. При отравлениях соединениями С. антидоты из группы комплексонов (унитиол и др.) неэффективны, а натрия тиосульфат (см.) противопоказан, т. к. образует с С. растворимые комплексы, обладающие капилляротоксическим действием.

Серебро в судебно-медицинском отношении. При исследовании трупа человека, погибшего в результате отравления соединениями С., отмечают раздражение слизистых оболочек рта, пищевода и желудка, их серый цвет; в печени и почках — деструктивные изменения. Гистологически в тканях внутренних органов можно выявить частички металлического С.

Суд.-хим. определение С. производят дробным методом в минерали-зате тканей трупа. Специфична реакция, заключающаяся в осаждении С. в виде хлорида (белый аморфный осадок), растворяющегося в аммиаке и вновь образующегося при действии избытка азотной к-ты. Используют также реакцию образования однозамещенного дитизоната С. Количественное определение С. производят титриметрически (титруют р-ром роданида аммония, индикатор — дитизон) или фотометрированием по однозамещенному дитизонатуС. Чувствительность дробного метода — 1 мг С. в 100 г ткани; этим методом С. в органах человека в норме не обнаруживается.

Препараты серебра

В качестве лекарственных средств в мед. практике используют нек-рые неорганические (напр., серебра нитрат) и органические (напр., серебра сульфа-диазин) соединения С. Кроме того, к группе препаратов С. относятся препараты так наз. коллоидного С. — протаргол (см.).

Фармакол. свойства препаратов С. определяются специфической биол. активностью ионов Ag+, образующихся при диссоциации его соединений. Наиболее высокой степенью диссоциации характеризуется серебра нитрат, наименьшей — протаргол. Препараты С., практически не растворимые в воде (колларгол, серебра сульфадиазин), обладают относительно низкой степенью диссоциации.

Одним из главных фармакол. свойств препаратов С. является их противомикробное действие. В мед. практике препараты С. используют преимущественно в качестве антисептиков (см. прижигающих средств (см.), напр, для прижигания избыточных грануляций, кондилом, бородавок и т. п.

Серебра нитрат (Argenti nitras; син.: ляпис, Argentum nitri-eum; ГФХ, сп. A; AgN03) — бесцветные прозрачные кристаллы в виде пластинок или белых цилиндрических палочек, без запаха, под действием света темнеют, очень легко растворимы в воде, трудно растворимы в спирте. В присутствии органических веществ серебра нитрат разлагается, с галогенами образует осадок. Обладает бактерицидным и вяжущим действием. В высоких концентрациях оказывает прижигающий эффект. Применяют наружно при эрозиях, трещинах, остром конъюнктивите, трахоме, хрон. гипер-пластическом ларингите и др. Назначают в виде 2—5 —10% водных р-ров и 1—2% мазей. Как приишгаю-щее средство используют также в виде так наз. ляписных карандашей (Stilus Argenti nitratis). В качестве вяжущего и местного противовоспалительного средства иногда применяют внутрь в виде 0,05—0,06% водного р-ра при хрон. гастрите и язвенной болезни желудка.

Высшие дозы для взрослых внутрь: разовая 0,03 г, суточная — 0,1 г.

Форма выпуска: порошок. Хранят в хорошо укупоренных банках с притертой пробкой, в защищенном от света месте.

Серебра нитрат вместе с хлоридом серебра используют также для приготовления бактерицидной бумаги (см.).

Серебра сульфадиазин (Silver sulfadiazine; син.: дермазин, Dermazin, Flamazine, Silvertone и др.) C10H9AgN4O2S):

Антибактериальное действие препарата обусловлено образующимися при его диссоциации ионами Ag+ и остатком сульфадиазина, к-рый по хим. строению и свойствам относится к сульфаниламидным препаратам. Применяют для лечения ожогов. Назначают в виде крема, к-рый наносят на ожоговые поверхности слоем 2—4 мм несколько раз в сутки.

Препарат противопоказан к применению у новорожденных и при беременности. С осторожностью следует назначать препарат лицам с повышенной чувствительностью к сульфаниламидам и лицам с генетически обусловленной недостаточностью фермента глюкозо-6-фосфат-дегидрогеназы в эритроцитах (в связи с опасностью развития гемолитической реакции).

Форма выпуска: 1% крем в тубах по 50 г или в банках по 250 г.

Библиография: Глазова О. И. Отравления и первая помощь при них, с. 28, М., 1944; Крылова А. Н. Исследование биологического материала на «металлические» яды дробным методом, с. 47, М., 1975; Левин В. И. Получение радиоактивных изотопов, с. 180, М., 1972; М а ш к о в с к и й М. Д. Лекарственные средства, ч. 2, с.. 353, М., 1977; Н е-красов Б. В. Основы общей химии, т. 2, с. 210 и др., М., 1973; Плак-с и н И. Н. Металлургия благородных металлов, с. 63, М., 1958; Fox С. L. а. М о d a k S. М. Mechanism of silver sulfadiazine action on burn wound infections, Antimicrob. Agents Chemother., v. 5, p. 582, 1974; The pharmacological basis of therapeutics, ed. by A. G. Gilman a. o., N. Y., 1980.

В. В. Бочкарев; А. Ф. Рубцов (суд.), В. К. Муратов (фарм).