ПЛАТИНОВЫЕ МЕТАЛЛЫ

ПЛАТИНОВЫЕ МЕТАЛЛЫ (син. платиноиды) — химические элементы 5-го и 6-го периодов VIII В группы периодической системы Менделеева. К П. м. принадлежат легкие металлы иридий (см.) и платина (Platinum, Pt). П. м. и их сплавы используются в стоматологии, в протезировании, при изготовлении электродов, в т. ч. электродов, вживляемых в мозг и другие ткани экспериментальных животных в опытах по изучению в. н. д., в регуляции процессов обмена веществ ит. п., при изготовлении хим. посуды и аппаратуры, отдельных деталей приборов и др. Четырех-окись осмия (тетраоксид осмия; 0s04) используется в гистохимии. В мелкораздробленном состоянии П. м. служат катализаторами многих хим. реакций и с этой целью широко применяются в хим. промышленности. Соединения П. м. обладают токсическими свойствами и могут представлять собой профвредность для людей, имеющих с ними контакт в процессе производства.

В природе П. м. встречаются редко и в небольших количествах. Достоверные данные об их содержании в организме человека отсутствуют. Добывают П. м. из россыпей и при переработке медно-никелевых руд.

Все П. м. имеют серебристо-белый с металлическим блестящим оттенком цвет и характеризуются высокой хим. инертностью. Только палладий окисляется азотной к-той, переходя в нитрат Pd(NO₃)₂. Платина окисляется царской водкой (смесь соляной и азотной к-т) при нагревании, образуя платинохлористоводородную к-ту. Остальные П. м. переходят в растворимые соединения при нагревании в расплаве щелочи и какого-либо окислителя (Na₂O₂, KNO₃ и др.). Известны двойные (бинарные) хим. соединения П. м. с кислородом, галогенами и некоторыми другими неметаллами. Однако наиболее характерно для П. м. образование комплексных соединений (см.). Лигандами (т. е. атомами или группами атомов, связанными с центральными атомами П. м.) в этих соединениях могут быть простые ионы галогенов и кислорода и сложные ионы и молекулы. Из биоорганических мономеров и полимеров наиболее прочные комплексные соединения с П. м. образуют аминокислоты, белки, азотистые основания и полинуклеотиды. Нек-рые физ.-хим. данные, характеризующие П. м., приведены в таблице.

В 70-х гг. 20 в. появились сведения о противоопухолевой активности некоторых соединений платины. Впервые эти свойства у цис-дихлоро-диаминоплатины (II) — [Pt(NH₃)₂Cl₂], сокращенно ДДП, были открыты в 1969 г. Розенбергом (В. Rosenberg). Первичному испытанию было подвергнуто св. 1000 различных комплексных соединений П. м. и отобрано более 20 соединений платины, перспективных в отношении их применения в химиотерапии больных злокачественными новообразованиями. По структуре большинство из этих веществ (неэлектролиты, цис-изомеры, производные двухвалентной платины) сходно с ДДП. Пока самым эффективным соединением остается ДДП. Это активное в хим. отношении вещество, в к-ром ионы Cl^- частично замещаются молекулами воды с образованием иона [Pt(NH₃)₂(H₂O)₂]²⁺. Процесс ионизации ДДП идет гл. обр. в клетках, где концентрация хлоридов ниже, чем в сыворотке крови. Продукт гидролиза ДДП реагирует с азотистыми основаниями ДНК как бифункциональный агент, вызывая образование поперечных связей между нитями ДНК. Это служит основной причиной нарушения деления и гибели опухолевых клеток. Дополнительным механизмом противоопухолевого действия ДДП является активация системы иммунитета организма. Однако помимо действия на клетки злокачественных новообразований ДДП оказывает токсическое действие на нормально функционирующие клетки ряда органов и систем. У экспериментальных животных ДДП вызывает повреждение слизистой оболочки тонкой кишки, извитых канальцев почек, изменения в органах кроветворения. При небольших дозах ДДП эти явления носят обратимый характер. Действие ДДП на почки представляет собой основной фактор, вынуждающий прерывать лечение больных этим препаратом. Из организма ДДП выводится преимущественно с мочой (60—70% введенного количества выводится в первые сутки). Наибольшее количество препарата обнаруживают в жел.-киш. тракте, почках и печени. ДДП способна преодолевать приобретенную устойчивость опухолей к другим химиотерапевтическим препаратам, что является одной из принципиальных особенностей данного комплексного соединения платины. Препарат пока ограниченно применяют в комбинации с другими химиотерапевтическими средствами. Наиболее эффективен он при лечении больных опухолями яичка, мочевого пузыря, яичников, области головы и шеи.

Соединения П. м. в той или иной степени обладают токсическими свойствами. Самыми опасными в этом отношении веществами оказываются летучие тетроксиды Ru04 и 0s04, особенно последний, легко образующийся при окислении соединений осмия. Низкие концентрации 0s04t в воздухе вызывают боль в глазах, конъюнктивит, раздражение слизистой оболочки верхних дыхательных путей. Более интенсивное воздействие вызывает поражение роговицы, ведущее к слепоте, бронхит, пневмонию, расстройство пищеварения. Вдыхание в течение получаса воздуха, концентрация 0s04 в к-ром составляет 0,001 мг/л, проходит без последствий, однако существует мнение, что присутствие паров 0s04 в воздухе рабочих помещений вообще недопустимо.

В промышленных, а иногда и в лабораторных условиях соединения платины могут попадать в воздух в виде аэрозоля или паров и оказывать раздражающее действие на кожу, слизистые оболочки и органы дыхания. В результате этого у отдельных лиц, работающих с соединениями П. м., возникает симптомокомплекс, называемый платинозом (затруднение дыхания, кашель, чиханье, насморк, конъюнктивит, крапивница) . Заболевание начинается через несколько недель или месяцев после начала контакта с соединениями платины и в дальнейшем обостряется. Симптомы его могут временно исчезать и появляться снова при повторных контактах с П. м. При продолжительном контакте с соединениями платины могут развиться астма и экзема. Чувствительность обычно проявляется к соединениям любого П. м., но в 30% случаев наблюдается избирательная чувствительность к соединениям платины. При длительном воздействии этих соединений на организм может возникать чувствительность к другим аллергенам. Полагают, что наиболее часто платиноз вызывает гексахлор-платинат (IV) аммония.

При появлении симптомов платино-за необходимо прекратить контакт с П. м.; лечение симптоматическое.

Мерами предупреждения и защиты от отравлений токсическими соединениями П. м. являются герметизация промышленного и лабораторного оборудования, местная вентиляция, спецодежда, защита кожи рук, глаз и органов дыхания от непосредственного контакта с аэрозолями, парами или р-рами соединений П. м. Сосуды с 0s04 должны быть плотно закупорены и храниться под тягой.

Предельно допустимая концентрация в воздухе производственных помещений для растворимых соединений платины равна 0,002 мг/м3.

Таблица. НЕКОТОРЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ

Библиография: Вредные вещества в промышленности, под ред. Н. В. Лазарева и И. Д. Гадаскиной, т. 3, с. 555, Л., 1977; Ливингстон С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины, пер. с англ., М., 1978; П р e с-нов М. А., Коновалова А. Л. и Корольчук В. П. Комплексные соединения платины в химиотерапии злокачественных опухолей, Вестн. АМН СССР, №2, с. 68, 1979; Cleare М. J. Transition metal complexes in cancer chemotherapy, Coordinat. Chem. Rev., v. 12, p. 349, 1974.

А. В. Бабков.