ПИРИМИДИНОВЫЕ ОСНОВАНИЯ
Описание
ПИРИМИДИНОВЫЕ ОСНОВАНИЯ — производные пиримидина, шестичленного гетероциклического соединения, содержащего в своем цикле два атома азота. Среди Пиримидиновых оснований наибольшее биол, значение имеют цитозин (2-окси-6-аминопиримидин), урацил (2, 6-диоксипиримидин) и тимин (5-метил-2,4-диоксипиримидин), которые являются составной частью молекулы уридинфосфатов (см.) — соединений, играющих важную роль в обмене углеводов, а цитозин является составной частью цитидинфосфатов, участвующих в обмене липидов.
Важное значение имеют искусственно получаемые аналоги П. о., такие как 2-тиоурацил, 4-азаурацил, 5-фторурацил и 5-бромурацил. Они представляют интерес как химиотерапевтические агенты и мутагены; 4-азаурацил и 5-фторурацил обладают канцеростатическим эффектом; 5-фторурацил (см. Фторурацил) применяют при лечении иноперабельных форм, рецидивов и метастазов рака желудка и толстой кишки, при лечении опухолей поджелудочной железы и острого панкреатита.
П. о. представляют собой кристаллические вещества белого цвета. Цитозин кристаллизуется в виде моногидрата, который при нагревании до 100° теряет воду. При температуре ок. 320° П. о. плавятся с разложением. В холодной воде П. о. плохо растворимы, но хорошо растворяются в щелочах. П. о. удобнее всего получать хим. синтезом из мочевины и соединений типа ацетоуксусной и малонового эфиров.
Молекулы всех П. о. имеют практически плоскую конфигурацию. Наличие системы сопряженных двойных связей и заместителей (OH- и NH2-групп) при втором и четвертом атомах углерода обусловливает их способность к таутомерным превращениям: лактам-лактимному для оксипроиз-водных и амин-иминному для аминопроизводных. Для урацила и тимина возможно существование четырех таутомерных форм, но преимущественной является форма лактама.
Амин-иминная таутомерия представлена амино- и имино-формами цитозина, хотя это соединение существует в основном в форме амина. Способность П. о. к таутомерным перестройкам (см. мутагенезе (см.).
Все Пиримидиновые основания (за исключением оротовой к-ты) являются слабыми основаниями. Оротовая к-та обладает свойствами как к-ты, так и основания.
П. о. определяют по характерным максимумам поглощения в ультрафиолетовой части спектра (цитозин— при 275 нм, тимин — при 264 нм, урацил — при 260 нм). Для идентификации и количественного определения П. о. иногда используют ионообменную хроматографию (см. Хроматография).
Библиография: Дэвидсон Дж. Н. Биохимия нуклеиновых кислот, пер. с англ., М., 1976; Микельсон А. М. Химия нуклеозидов и нуклеотидов, пер. с англ., М., 1966; Органическая химия нуклеиновых кислот, под ред. Н. К. Кочеткова и Э. И. Будовского, М., 1970; Handbook of biochemistry and molecular biology, nucleic acids, ed. by G. D. Fas-man, y. 1—2, Cleveland, 1975 —1976.
О. Д. Лопина.