ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ — процесс образования молекулы высокомолекулярного вещества (полимера), заключающийся в последовательном присоединении молекул низкомолекулярных веществ (мономеров) к активному центру (или центрам) растущей цепи; обратный процесс носит название деполимеризация. Различают два основных типа реакций, в результате к-рых образуются полимеры: реакция последовательного присоединения (собственно полимеризация) и реакция поликонденсации (см. нуклеиновые кислоты (см.) и др.

Образование биополимеров катализируется сложными ферментативными системами (см. гидролазы (см.).

Если звенья, составляющие полимер, одинаковы, то полимер называют гомополимером. Если полимер образуется путем сочетания двух и более элементарных звеньев, его называют гетеро- или сополимером, а реакцию образования сополимера — сополимеризацией (см.).

Способность нек-рых веществ соединяться друг с другом, образуя полимеры, называется полимерией. Соединения, вступающие в реакцию полимеризации, должны быть бифункциональными, т. е. иметь в молекулах два фрагмента, которые могут соединяться с другими звеньями. Если в реакции участвуют только биофункциональные соединения, то образуются линейные полимеры. Если мономерные звенья, использующиеся для полимеризации, полифункциональны, то образующийся полимер может содержать разветвленные цепи, или «сшивки», между цепями. В реакцию поликонденсации вступают вещества, имеющие разнотипные функциональные группы, способные взаимодействовать друг с другом (напр., амино- и карбоксильные группы, при взаимодействии к-рых образуется пептидная связь и выделяется вода).

П. мономеров происходит либо путем раскрытия кратных связей между атомами, либо путем циклических перегруппировок.

Состав и структура мономерного звена в полимере в большинстве случаев соответствует составу и строению исходного мономера (за исключением размыкающихся в результате реакции связей). Однако известны примеры, когда мономерные звенья отличаются от исходного мономера по структуре, а иногда и по составу, напр, вследствие образования новых связей внутри мономерного звена, сдвига одного атома или группы атомов во время присоединения мономера, выделения в результате реакции низкомолекулярных веществ.

См. также Высокомолекулярные соединения, получение.

Библиография:

Реакционная способность, механизмы реакций и структура в химии полимеров, под ред. А. Дженкинса и А. Ледвиса, пер. с англ., М., 1977;

Спирин Ю. Л. Реакции полимеризации, Киев, 1977.

О. Д. Лопина.