АЦИЛИРОВАНИЕ

АЦИЛИРОВАНИЕ — замещение в молекуле органического соединения атома водорода или металла ацилом, то есть остатком молекулы органической кислоты; играет большую роль в обмене веществ (например, синтез жирных кислот, белков). Частным случаем ацилирования является ацетилирование, то есть замещение атома водорода одновалентным радикалом (остатком) уксусной кислоты. В организме реакции ацилирования протекают с участием особого вещества — кофермента ацилирования KoA-SH (см. Коферменты). Кислота вначале активируется путем соединения с сульфгидрильной группой KoA-SH, образуется ацил-S-KoA. Эта реакция протекает с использованием энергии макроэргической связи аденозинтрифосфорной кислоты (АТФ). Остаток кислоты затем переносится с ацил-S-KoA на ацилируемое вещество. Таким путем происходит, например, присоединение остатков жирных кислот (стеариновой и др.) к глицеринфосфорной кислоте в процессе синтеза жиров: 1) КоА - SH + стеариновая к-та + АТФ → стеарил-S-KoA + АДФ + пирофосфорная кислота; 2) стеарил-S-KoA + глицеринфосфорная кислота → стеарилглицеринфосфорная кислота + KoA-SH.

Важнейшее значение в процессах обмена веществ имеет активная форма уксусной кислоты — ацетил-S-KoA, которая образуется при аэробном распаде углеводов, аминокислот, жирных кислот; с другой стороны, ацетил-S-KoA участвует в синтезе разнообразных веществ, в том числе жирных кислот и аминокислот. Таким образом, ацетил-S-KoA оказывается звеном, в котором перекрещиваются пути обмена основных компонентов организма. Две молекулы ацетил-S-KoA могут взаимодействовать с образованием ацетоацетил-S-KoA; это соединение распадается на ацетоуксусную кислоту и KoA-SH.

Ацилирование применяют в фармацевтической промышленности при синтезе ряда лекарственных веществ. В организме с помощью реакций ацилирования происходит обезвреживание и выделение ядовитых или несвойственных организму веществ. Например, бензойная кислота обезвреживается в печени путем образования гиппуровой кислоты. Вначале образуется бензоил-S-KoA, который ацилирует глицин с образованием гиппуровой кислоты. На этом свойстве печени основана функциональная проба Квика. Многие лекарственные вещества (сульфаниламиды, фтивазид, ПАСК и др.) в значительной части выводятся из организма в виде ацетильных производных.

К реакциям биологического ацилирования относится также и биосинтез Аденозинфосфорные кислоты). Активированная аминокислота ацилирует другую аминокислоту по аминогруппе, в результате чего образуется пептидная связь.

См. также Окисление биологическое.

Библиогр.: Филиппович Ю.Б. Основы биохимии, М., 1969; Шмелев Н. А., Козулицына Т. И. и Смирнов Г. А. Проблема быстрой инактивации фтивазида в организме больных туберкулезом, Пробл. туб., № 6, с. 32, 1961· Юркевич А. М., Северин Е. С. и Браунштейн А. Е. Органические кофакторы ферментов — коферменты, в кн.: Ферменты, под ред. А. Е. Браунштейна, с. 147, М., 1964, библиогр.

А. Я. Николаев.