РАУЛЯ ЗАКОН

РАУЛЯ ЗАКОН (F. М. Raoult, франц. химик и физик, 1830— 1901) — физический закон, согласно к-рому парциальное давление насыщенного пара растворителя над раствором пропорционально мольной доле растворителя и не зависит от природы растворенного вещества. Р. з. находит широкое применение в мед.-биол. исследованиях при измерении осмотического давления в биол. жидкостях (см. Осмотическое давление) и др. Закон был открыт и сформулирован Раулем в 1886 г.

Математически Р. з. выражают уравнением

Р = Р₀*Х₀,

где Р — давление насыщенного пара растворителя над р-ром; Р₀ — давление насыщенного пара чистого растворителя; Х₀ — мольная доля растворителя, равная

n₀/(n₀ + n)

где n₀ и n — число молей растворителя и растворенного вещества соответственно.

Величину ΔP = (Р₀ — Р) называют понижением давления пара растворителя над р-ром.

РАУЛЯ ЗАКОН справедлив для разбавленных р-ров неэлектролитов; для концентрированных р-ров наблюдают более или менее значительные отклонения от Р. з.

В тех случаях, когда растворенное вещество является электролитом, т. е. при растворении диссоциирует на ионы, и количество кинетически активных частиц т. о. увеличивается, понижение давления пара растворителя над р-ром электролита ΔP_Э в i раз больше понижения давления пара растворителя над р-ром неэлектролита той же концентрации, т. е. ΔP_Э = iΔP.

Величину i называют коэффициентом изотоничности, или коэффициентом Вант-Гоффа (см. Диссоциация, в химии).

Относительное понижение давления пара растворителя над р-ром (P₀ - P)/P₀ равно мольной доле растворенного вещества, т. е.

P₀ - P)/P₀ = n/(n₀ + n)

Для разбавленных р-ров величина n мала по сравнению с величиной n₀, и в знаменателе ею можно пренебречь. Тогда

P₀ - P)/P₀ = n/(n₀), но т-к n = m/M и n₀ = m₀/M₀,

где m и m₀ — весовые количества, а М и М₀ — мол. вес (масса) растворенного вещества и растворителя соответственно, т. о.

P₀ - P)/P₀ = (mM₀)/(m₀M)

Пользуясь последним уравнением, можно вычислить мол. вес растворенного вещества, измерив Р и Р₀. Этот способ иногда применяют для определения мол. веса биологически активных соединений.

Библиография: Курс физической химии, под ред. Я. М. Герасимова, т. 1, с. 175 и др., М., 1969; Полинг Л. и П о л и н г П. Химия, пер. с англ., с. 267, М., 1978; R а о u 1 t F. М. Cryoscopie, Р., 1901.

Н. Б. Самецкая.