ШИФФА ОСНОВАНИЯ

Шиффа основания (H. Schiff, немецкий биохимик, 1834—1915; синоним: азометиновые основания, имины) — органические соединения с общей формулой R — С — R' = N — R", где радикалы R и R' могут быть водородом, алкилом или арилом, a R" — алкилом или арилом. Шиффа основания образуются как промежуточные соединения во многих ферментативных реакциях, при неферментативном гликозилировании липофусцинов (см.). Основания Шиффа являются ценными продуктами органического синтеза, в том числе синтеза лекарственных средств.

Образование Шиффа основания представляет собой широко распространенную биохимическую реакцию, так как карбонильной группе С = О и аминогруппе NN — N свойственна комплементарность; эта реакция быстро протекает в два этапа по типу реакции конденсации (присоединение амина к альдегиду или кетону и отщепление воды). Впервые реакция образования этих органических соединений была осуществлена в 1864 году Шиффом.

Шиффа основания— это маслообразные жидкости или кристаллические соединения, не растворимые в воде, растворимые в органических растворителях (спирте, эфире и др.). Связь С = N обусловливает характеристическую полосу поглощения в спектре комбинационного рассеяния и в инфракрасном спектре. Шиффа основания обладают слабыми основными свойствами и образуют соли с кислотами в безводной среде; они весьма лабильны и в водной среде легко гидролизуются кислотами до исходных продуктов. Шиффа основания не обладают восстанавливающей способностью, устойчивы к действию щелочей (см.), легко гидрируются по двойной связи с образованием вторичных аминов, присоединяют различные соединения, содержащие подвижный водород (кетоны, эфиры, кетены и др.), образуют гетероциклические соединения, могут полимеризоваться.

В организме человека и животных образованием Шиффа основания сопровождаются реакции Колориметрия). Большинство Шиффа оснований легко может быть восстановлено боргидридом натрия с образованием вторичных аминов, в которых исходные альдегиды оказываются ковалентно связанными с исходными аминогруппами. Эта реакция лежит в основе широко используемого метода обнаружения Шиффа оснований в белках и применяется для введения изотопных меток в белки.

Библиогр.: Каррер П. Курс органической химии, пер. с нем., ЛI., 1960; Мецлер Д. Биохимия, пер. с англ., т. 2—3, М., 1980.

В. К. Городецкий.