СУЛЬФГИДРИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

СУЛЬФГИДРИЛЬНЫЕ ГРУППЫ (син.: тиоловые группы, меркапто-группы) — функциональные группы в молекулах органических соединений, в т. ч. белков, в к-рых эти группы принадлежат остаткам ци-стеина; играют существенную роль в создании и поддержании нативной структуры белков, определяющей их специфические функциональные свойства. Функции С. г. в соматостатине (см.) и соматотропном гормоне (см.). Расщепление (напр., восстановлением) — S — S-связей в этих гормонах (за исключением соматотропного гормона) приводит к резкому снижению их биол. активности.

Нарушение ряда физиол. и биохим. процессов (напр., деления клеток, мышечного сокращения, окислительного фосфорилирования, фотосинтеза и др.) под действием тио-ловых реагентов (SH-реагентов), т. е. веществ, избирательно реагирующих с SH-группами, объясняется блокированием С. г. ферментов и других белков, а также С. г. низкомолекулярных, функционально важных тиолов — кофермента А, 4'-фосфопантотеина (см. Антидоты ОВ), объясняется способностью дитиолов деблокировать С. г.

С. г. выделяются среди других функциональных групп белков высокой реакционной способностью и многообразием хим. реакций, в к-рые они вступают. По реакционной способности в белках различают три типа С. г.: легко доступные модификации, частично замаскированные и полностью замаскированные, к-рые доступны модификации лишь после денатурации белка. Наиболее важными хим. свойствами С. г. являются: относительная легкость их окисления с образованием дисульфидной связи (— S — S-связи); образование ацилтиоэфиров при взаимодействии с ацилирующими реагентами, напр, ангидридами органических к-т; образование S-карбамильной группы при реакции с цианатом; алкилирование галоид-кислотами и соединениями с поляризованной или легко поляризующейся двойной связью, напр. N-этилимидом малеиновой к-ты; арилирование фтординитробензолом и хинонами; взаимодействие с Эпиляция). Реакция обмена особенно легко протекает с ароматическими дисульфидами, напр, с 5,5'-дитиобис-(2-нитробензоатом) — реагентом Эллмана, и нередко останавливается на промежуточной стадии смешанного дисульфида:

Эта реакция, а также реакция с n-хлормеркурибензоатом наиболее широко используется для количественного спектрофотометрического определения С. г. в белках. С. г. определяют также путем амперометрического титрования р-рами нитрата серебра AgNO₃ или двухлористой ртути HgCl₂.

С. г. слабо ионизированы; они способны образовывать водородные связи с электроотрицательными группировками, однако значительно более слабые, чем аналогичные связи, образуемые гидроксильными группами (ОН-группами).

Библиография: Торчинский Ю. М. Сера в белках, М., 1977; Friedman М. Chemistry and biochemistry of the sulf-hydryl group in amino acids, peptides and proteins, Oxford — N. Y., 1973; Jocelyn P. C. Biochemistry of the SH group, L.— N. Y., 1972.

Ю. М. Торчинский.